金属催化剂-载体间的相互作用:诱导金属-载体相互作用的两大类因素是电子相互作用和化学相互作用。对于不同金属催化剂体系,各种因素对金属-衬底相互作用的影响不同,哪种因素占主导地位主要取决于金属催化剂本身性质和反应条件。电子相互作用是指当金属与载体接触时,保持能量较低以及固体电势连续,金属/载体界面处会出现电荷的重新分布,影响范围分为局部电荷转移和长程电荷转移。局部电荷转移产生的主要因素是弱的范德华力引起的电子轨道相互极化。化学原料药和中间体的合成是贵金属催化剂产品较大的应用领域。南通金属催化剂研究
金属催化剂的稳定性通常以寿命表示,指催化剂在使用条件下,维持一定活性水平的时间(单程寿命),或者每次下降后经再生而又恢复许可活性水平的累计时间(总寿命)。催化剂的稳定性包括对高温热效应的热稳定性,对摩擦、冲击、重力作用的机械稳定性和对毒物毒化作用的抗毒稳定性。此外,还有对结焦、积炭和抗住衰老变稳定性和对反应气氛的化学稳定性。衡量催化剂耐热稳定性,是从使用温度开始逐渐升温,看它能够忍受多高的温度和维持多长的时间而活性不变。耐热温度越高,时间越长,则催化剂的寿命越长。在反应物或副产物中有害物质(毒物)对催化剂的毒化作用,使活性、选择性降低,寿命缩短的现象称为催化剂中毒。催化剂对有害杂质毒化的抵抗能力称为催化剂的抗毒稳定性。各种催化剂对各种杂质有着不同的抗毒性,同种催化剂对同一杂质在不同的反应条件下也有不同的抗毒能力。因此某种杂质对某种催化剂在给定的条件下是否有毒化作用要具体分析。长宁区库存金属催化剂研发金属催化剂是催化反应的“心脏”和基础,是一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应较终产物的新材料。
金属催化剂催化剂的回收,金属的回收工艺通常是对催化剂进行“全溶”,即用王水或混合酸(加氧化剂)把载体和铂族金属全部溶解,滤去不溶渣,然后用离子交换树脂从溶解液中分离/富集金属。由于铂族金属在氯化物溶液中易形成[MClx]n-的稳定配合物,因此通常采用阴离子交换树脂吸附贵金属络合离子,一些螯合树脂也对贵金属离子有较好的亲和力。离子交换技术在铑催化剂回收方面主要用于将Rh从Pt、Pd、h以及其他碱金属中分离。具有双电荷的配阴离子PdCl42-、PtCI62-、PtCl42-和IrCl62-则能被阴离子交换树脂所吸附。而IrCl63-和RhCl63-与阴树脂的结合能力较弱。Rh-Cl配阴离子通过NaOH沉淀,在稀酸中再溶解可以定量的被水解成六水合配阳离[Rh(OH2)6]3+,显然Rh配阳离子完全不被阴树脂吸附。因此,利用所带电荷符号的差异,成功地应用离子交换法分离和精制铑。
贵金属催化剂的催化材料要求具有较高的催化活性,基于便于商用的目的,则又必须考虑催化材料的成本、来源以及实际资源等因素。催化材料开发过程即是一种替代过程,一是用符合催化性能要求的、具更低成本、来源普遍的材料替代。非贵金属催化剂因为价格较贵金属便宜,虽然催化活性较低,但由于具有足够的活性,优良的热稳定性而受到人们的重视。其中主要有含稀土的钙钛矿型化合物、尖晶石型、萤石型复合氧化物等。氧化物型的催化剂一般活性较低,致力于提高其活性的研究较多。金属催化剂主要性能指标:选择性。是指催化剂作用的专一性。
贵金属催化剂的主要性能指标有:(1)选择性。是指催化剂作用的专一性,即在一定条件下,某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。(2)稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力,通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不只取决于活性金属的固有特性(原子的电子结构等),而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外,助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。金属催化剂的使用寿命一般为2-3年。当然这也与工艺设计的合理性、运行工况有很大的影响。徐汇区金属催化剂相关性质
贵金属催化剂摆放时要保持紧密,不应该有过大的缝隙,防止造成扰流。南通金属催化剂研究
在金属催化剂-载体接触的交界面上,载体有大量的表面态,它们对自由电子传递的势垒的形成有重要影响,以载体型半导体为例,若金属和载体的功函数不同,在它们形成接触时,发生电荷转移。在选择和设计金属催化剂时,常考虑金属组分与反应物分子间应有合适的能量适应性和空间适应性,以利于反应分子的活化。然后考虑选择合适的助催化剂和催化剂载体以及所需的制备工艺,并严格控制制备条件,以满足所需的化学组成和物理结构,包括金属晶粒大小和分布等。贵金属作为一种资源,产量少而且不易氧化。在使用过程中,贵金属催化剂会因各种因素而失去活性,一般分为中毒、烧结和热失活、结焦和堵塞三大类。因此,如何提高贵金属催化剂的使用寿命、降低贵金属载量、增加贵金属的回收率尤其重要。南通金属催化剂研究
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